选派宁国公主到草原和亲对唐朝是一件大事，所以唐肃宗还专门为此颁布了诏书，表达了对宁国公主远嫁草原的难舍之情。乾元元年（758年）七月，宁国公主离开长安出嫁草原。据记载，宁国公主出嫁时，唐肃宗率领长安城中很多文武大臣，以及宁国公主的兄弟姐妹为她送行。宁国公主和唐肃宗分手时，泣不成声地说：“国家事重，死且无恨”，表明了为大唐和亲献身的意志。
宁国公主刚到回纥时，并没有受到隆重的迎接，而是目睹了送亲的汉中郡王李瑀被回纥可汗反复审问的难堪情景。宁国公主到了毗伽阙可汗的大帐时，只见可汗穿着黄袍，傲慢地坐于榻上，显出很威风的样子。当时可汗正因为李瑀不肯对他跪拜感到恼火，怒气冲冲地说：“两国主君臣有礼，何得不拜？” 李瑀说:“唐天子以可汗有功，故将女嫁与可汗结姻好，比者中国与外蕃亲，皆宗室子女，名为公主。今宁国公主，天子真女，又有才貌，万里嫁与可汗。可汗是唐家天子女婿，合有礼数，岂得坐于榻上受诏命耶！”这番话令可汗折服，于是立即下拜，接受了诏书，，并于次日册封宁国公主为可敦（皇后）。此后，大唐与回纥来往就更加频繁了。
